У довоєнні та післявоєнні роки господарством електропостачання керував відділ електросилового господарства у складі паровозної служби. У 1953 році наказом начальника залізниці була організована служба електрифікації та енергетичного господарства, а у відділках  — відділ енергетичного господарства. Нині до структури служби входять сім дистанцій електропостачання: Київська, Козятинська, Жмеринська, Коростенська, Конотопська, Дарницька, Фастівська, будівельно-монтажний поїзд №392. Крім цього,  діє Дорожній експертний електротехнічний центр, Дорожня електротехнічна лабораторія та електротехнічні майстерні. Південно-Західна залізниця єдина в системі Укрзалізниці, що увійшла до Енергоринку на правах Обленерго. Для забезпечення обліку спожитої електроенергії у 2001 році було створено структурний підрозділ “Енергозбут”. За час його існування залізниця стала членом Оптового ринку електроенергії. Це дало можливість закуповувати електроенергію без узгодження з Обленерго або побажань підприємств Мінтопенерго і дало змогу магістралі при тому ж об’ємі споживання енергії зекономити у 2002 році 6,7 млн.грн. За розробку і впровадження автоматизованої системи комерційного обліку електроенергії (АСКОЕ) на  Південно-Західній магістралі Адміністрація залізничного транспорту України була удостоєна почесної премії "Ніка". Підприємствами служби виконано значний обсяг робіт із впровадження швидкісного руху на напрямках Київ – Харків та Київ –  Дніпропетровськ. Енергетики-залізничники готуються до виконання робіт по впровадженню швидкісного руху в західному напрямку. Ця робота виконуються  із забезпеченням надійного електропостачання тяги поїздів, пристроїв СЦБ, зв’язку, інших споживачів енергії. Експлуатаційна довжина електрифікованих колій – 1937 км, тобто 43,3 % від усієї експлуатаційної довжини залізниці. Розгорнута довжина контактної мережі 5603км. Нині електротягою виконується 90 % усіх видів перевезень. Довжина контактної мережі та ліній електропередач, обладнаних телеуправлінням,  –  4162 км. Живлення електротяги поїздів через контактну мережу здійснюється від 33 тягових підстанцій. Підрозділи служби виконують роботи з технічного огляду і ремонту контактної мережі напругою 27,5кВ, тягових підстанцій - 110/35/27,5/10кВ, ЛЕП-6-10кВ, трансформаторних підстанцій різних типів, ліній ДПР-27,5кВ, низьковольтних ЛЕП-0,23-0,4кВ, освітлення станцій, платформ, переїздів та інших споживачів електричної енергії. Під час впровадження швидкісного руху  електрифікація дільниць, спорудження нових ЛЕП і підстанцій всіх видів, реконструкція пристроїв електропостачання  виконуються силами і засобами підрозділів служби. Електрифікація залізниць, модернізація всієї виробничої інфраструктури – реальні кроки інтеграції України до Європейської Спільноти.